介紹了合成甲基戊炔醇的幾種方法,認為醇鉀催化法是目前較好的方法。

　　甲基戊炔醇簡稱M P,早僅僅被當作鎮(zhèn)靜劑使用。當時對它的研究還不夠深入,生產(chǎn)成本的昂貴也限制了它的應用范圍。隨著M P的特性不斷被發(fā)現(xiàn),其合成技術(shù)也不斷提高,M P的用途越來越廣泛。例如它可作為氯化溶劑的穩(wěn)定劑、減粘劑和粘度穩(wěn)定劑,合成安眠藥及異戊二烯類化合物如紫蘿酮和芒香醇等的中間體等。尤其是,M P很可能用作油氣井酸化操作液中的酸化緩蝕劑,這將為M P提供更為廣闊的應用前景。目前,關(guān)于M P的用途常見于國外的報導,但有關(guān)它的合成研究方面的報導卻很少。而國內(nèi)還沒有M P的生產(chǎn),需在這方面作大量的工作。

一、合成方法

目前合成M P的方法主要有以下幾類:　　

11固體KO H催化法〔4,5〕

該方法是將乙炔通入溶有丁酮的有機溶劑中(該有機溶劑里懸浮著粉末狀固體KO H),在適宜的溫度下進行反應。這種方法的大好處是可在常壓下進行反應,這樣對設備的要求就不那么苛刻,操作起來也很方便。但它也存在著缺陷。那就是作為催化劑的粉末狀KO H在反應結(jié)束后會溶于水中成為KO H水溶液,使得回收固體KO H非常困難。由于該方法固體KO H的消耗量以摩爾數(shù)計為酮消耗量的3-4倍,因此固體KO H 的消耗量很大,而且在反應中會造成堵塞現(xiàn)象,大量堿液處理是一個棘手的問題。

21液氨與KO H共催化法〔5-7〕

該方法是在液氨中溶入乙炔,再加入丁酮和少量KO H,在加壓和適宜溫度條件下進行反應。該方法的優(yōu)點是KO H用量少,僅為酮用量的15-20%(m o l),而且KO H是以50%的水溶液形式加入的,這使得KO H可以循環(huán)使用。此外,該方法反應是均相的,所以反應溫度容易控制,適于較大規(guī)模的連續(xù)生產(chǎn)。不過,這種方法的缺點是由于液氨的揮發(fā)性很大,需要進行加壓操作,對設備要求較高,而且必須采取措施確保加壓乙炔的安全性。

31醇鉀催化法

該方法是第一種方法的改進。實際上第一種方法的缺點主要是由催化劑引起的,醇鉀催化法就是用醇鉀代替KO H作為催化劑。醇鉀可用KO H水溶液與醇在常壓下合成,在M P合成反應結(jié)束后,醇鉀又可以再分解成醇和KO H,這樣,KO H就可以循環(huán)使用。研究表明,醇鉀與原料酮的摩爾比約為1∶1時,就能達到很好的催化效果。