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甲基丁烯醇在合成香料芳樟醇、VE、DV菊酯、合成橡膠方面有著廣泛的應(yīng)用。
本文以乙炔、丙酮為原料,先合成中間體2-甲基-3-丁炔-2-醇,再進(jìn)行選擇性催化加氫制備2-甲基-3-丁烯-2-醇。
確定了中間品即產(chǎn)品的分析方法。
通過中驗考查了3-甲基-3-丁烯-2-醇合成中主要操作因素的影響。
確定了合理的工藝流程,取得了大量的工藝數(shù)據(jù),為進(jìn)一步生產(chǎn)提供了必要的工程技術(shù)資料。
主要研究結(jié)論如下:1確定了2-甲基-3-丁烯-2-醇合成路線,選定以乙炔、丙酮為原料,經(jīng)中間體2-甲基-3-丁炔-2-醇,再進(jìn)行選擇性催化加氫制備2-甲基-3-丁烯-2-醇的方法。
2液氨作為炔化反應(yīng)的溶劑,其價廉易得、穩(wěn)定、安全、分離容易,是比較理想的炔化反應(yīng)溶劑。
炔化反應(yīng)的優(yōu)化條件為:
炔氨比為:
0.2~0.25,炔酮比為:
2.5,催化劑按酮堿比為:
95~100,反應(yīng)溫度為:
45℃。
3炔化反應(yīng)的選擇性隨溫度升高而下降,反應(yīng)的速度隨反應(yīng)溫度升高而加快,在優(yōu)化操作工藝條件下,炔化反應(yīng)有良好的再現(xiàn)性,丙酮單程轉(zhuǎn)化率>83%,炔醇的選擇性>94%。
4以Al2O2為載體的催化劑有良好的選擇性和活性。
反應(yīng)活性隨所載貴金屬量下降而下降,選擇性不隨貴金屬載量而變化。
添加助劑對加氫的選擇性有明顯提高。
水對反應(yīng)有較大的影響,水含量小于2%有利于催化劑的使用,較高的水含量可能加速催化劑表層的的脫落。
5加氫反應(yīng)有良好的重復(fù)穩(wěn)定性,最佳還原工藝條件為:
催化劑/炔醇:
8‰w/w,三聚氰胺/催化劑:
0.4w/w,反應(yīng)溫度40~45℃,反應(yīng)壓力0.4Mpa,此條件下:
催化劑的平均選擇性為97.88%,催化劑的平均活性為28.1g/g.h。
催化劑的消耗為1.25‰。
6產(chǎn)品分離,先用K2CO3鹽析脫水,破壞共沸組成,再精餾,操作條件:
回流:
R產(chǎn)品=1~1.5,塔釜溫度:100~130℃,塔頂溫度:
93~100℃。
精餾單程收率大于82%,烯醇含量大于98%。
初餾份及釜液經(jīng)集中處理,循環(huán)七次以上,總收率可達(dá)97%以上。
7經(jīng)過擴(kuò)大試驗,確定了合理的工藝流程,研制了主要設(shè)備磁耦合變頻縮合反應(yīng)器、磁耦合變頻自吸式還原反應(yīng)器、炔醇和烯醇精餾塔等。